Teurimong geunaseh ka neukunjong bak Nature.com. Versi browser nyang neungui na dukungan CSS nyang teubatah. Keu hasé nyang paleng jroh, kamoe meusarankan droeneuh neungui versi browser droeneuh nyang leubeh barô (atau neupeu-aktif Mode Kompatibilitas lam Internet Explorer). Lam watee nyan, keu tapeugot dukungan meulanjot, kamoe peuleumah situs nyan hana styling atawa JavaScript.
Peukeumbangan teknologi hidrogen nakeuh inti dari ekonomi ijo. Sebagai prasyarat untuk merealisasikan penyimpanan hidrogen, katalis aktif ngen stabil untuk reaksi hidrogenasi (de)hidrogenasi dipeurele. Sampoë jinoë, wilayah nyoë ka geudominasi lé ureuëng ngui logam meuhai nyang meuhai. Di sino, kamoe mengusulkan katalis berbasi kobalt berbiaya rendah baro (Co-SAs/NPs@NC) di pat situs logam tunggal yeng that terdistribusi seucara sinergis digabongkan deungen nanopartikel halus untuk meucapai dehidrogenasi asam formik yeng efisien. Deungen dipakek bahan yeng paleng get dari unit CoN2C2 yeng meusebar seucara atom ngen nanopartikel yeng dirangkum deungen ukuran 7-8 nm, dipakek propilen karbonat seubagai pelarut, produksi gas yeng sangat get 1403,8 ml g-1 h-1 dipeutumeng, ngen hana gadeh lheh 5 siklus. kegiatan, nyang 15 kali leubeh get nibak Pd/C komersial. Eksperimen assay in situ meutunyok bahwa, dibandengkan deungen katalis atom logam tunggal ngen nanopartikel yeng teukaet, Co-SAs/NPs@NC meuningkatkan adsorpsi ngen aktivasi HCOO* perantara monodentat kunci, deungen demikian mempromosikan pembelahan ikatan CH selanjut jih. Perhitungan teoritis meutunyok bahwa integrasi nanopartikel kobalt mempromosikan konversi pusat d-band dari saboh atom Co jeut keu situs aktif, deungen demikian meuningkatkan penggabungan antara karbonil O dari perantara HCOO* ngen pusat Co, deungen demikian meupeutren hambatan energi.
Hidrogen dianggap seubagoe pembawa energi peunteng untok transisi energi global saat nyo ngon jeut keu pendorong utama untok mencapai netralitas karbon1. Kareuna sifeut fisik jih lagee mudah tutong ngon kepadatan nyang miyub, penyimpanan ngon transportasi hidrogen nyang aman ngon efisien nakeuh isu kunci lam mewujudkan ekonomi hidrogen2,3,4. Pembawa hidrogen organik caer (LOHC), yeng menyimpan ngen meupeulheh hidrogen melalui reaksi kimia, kalheh diusulkan seubagai solusi. Dibandeng ngon hidrogen molekuler, zat-zat lagee nyan (metanol, toluena, dibenziltoluena, ngon laen-laen) mudah ngon mangat geutangani5,6,7. Di antara meubagoe LOHC tradisional, asam formik (FA) na toksisitas nyang relatif miyup (LD50: 1,8 g/kg) ngon kapasitas H2 53 g/L atawa 4,4 wt%. Khusus jih, FA adalah saboh-saboh jih LOHC yeng jeut menyimpan ngen meupeulheh hidrogen di yup kondisi ringan deungen na katalis yeng sesuai, deungen demikian hana dipeurele input energi eksternal yeng rayek1,8,9. Bahkan, le katalis logam mulia kalheh dikembangkan untuk dehidrogenasi asam formik, meuse jih, katalis berbasi paladium 50-200 kali lubeh aktif dari pada katalis logam murah10,11,12. Teuman meunyo ta anggap biaya logam aktif, miseu jih, palladium leubeh dari 1000 kali leubeh meuhai.
Kobalt, Pencarian katalis logam dasai heterogen yeng that aktif ngen stabil teutap menarek minat le peneliti di dunia akademis ngen industri13,14,15.
Meskipun katalis murah berdasarkan Mo ngen Co, seureta nanokatalis yeng dipeuget dari paduan logam mulia/basa,14,16 kalheh dikembangkan untuk dehidrogenasi FA, deaktivasi meutahap jih seulama reaksi hana dipeuseulamat kareuna pendudukan situs aktif logam, CO2, ngen H2. atawa anion format (HCOO-), kontaminasi FA, agregasi partikel ngon kemungkinan keracunan CO17,18. Kamoe ngen ureng laen baro-baro nyo meutunyok bahwa katalis atom tunggal (SAC) deungen situs CoIINx yeng that meusebar seubagai situs aktif meupeutingkat reaktivitas ngen resistensi asam dehidrogenasi asam formik dibandengkan deungen nanopartikel17,19,20,21,22,23,24. Lam bahan Co-NC nyoe, atom N berfungsi seubagoe situs utama untok mempromosikan deprotonasi FA seureuta meningkatkan stabilitas struktural melalui koordinasi deungon atom Co pusat, seudangkan atom Co menyediakan situs adsorpsi H ngon mempromosikan pembelahan CH22, 25,26. Sayang jih, aktivitas ngen stabilitas katalis nyo manteng jioh dari katalis logam mulia homogen ngen heterogen modern (Gambar 1) 13 .
Kelebihan energi dari sumber daya terbarukan lagee mata uroe atawa angen jeut dipeuhase le elektrolisis ie. Hidrogen nyang jipeuhase jeuet jikeubah ngon jipeuguna LOHC, saboh cairan nyang hidrogenasi ngon dehidrogenasi jih jeuet jipeubalek. Lam langkah dehidrogenasi, saboh-saboh jih produk nakeuh hidrogen, ngon cairan pembawa geugisa keu keuadaan asli ngon geuhidrogenasi lom. Hidrogen akhe jih jeut dipakek di SPBU, baterai, bangunan industri, ngen laen-laen lom.
Baroe-baroe nyo, dilaporkan bahwa aktivitas intrinsik SAC spesifik jeut ditingkatkan deungen na atom logam yeng meubeda atau situs logam tambahan yeng disediakan le nanopartikel (NPs) atau nanoclusters (NCs)27,28. Nyoe meubuka kemungkenan keu adsorpsi ngon aktivasi substrat leubeh lanjot, seureuta keu modulasi geometri ngon struktur elektronik situs monatom. Oleh kareuna nyan, adsorpsi/aktivasi substrat jeut dioptimalkan, dijok efisiensi katalitik keseluruhan yeng lubeh get29,30. Nyoe geubri ide keu geutanyoe untuk tapeugot bahan katalitik nyang sesuai deungon situs aktif hibrida. Meskipun SAC yeng meuningkat kalheh dipeudeh potensi rayek dalam berbagai aplikasi katalitik, peran awak nyan dalam penyimpanan hidrogen, seucara pengetahuan tanyo, hana jeulah. Dalam hal nyo, kamoe meulaporkan strategi serbaguna ngen teuga untuk sintesis katalis hibrid berbasis kobalt (Co-SAs/NPs@NCs) yeng terdiri dari nanopartikel yeng didefinisikan ngen pusat logam individu. Co-SAs/NPs@NC yeng dioptimalkan meupeudeh kinerja dehidrogenasi asam formik yeng sangat get, yeng lubeh get dari katalis nanostruktur non-mulia (lage CoNx, atom kobalt tunggal, kobalt@NC ngen γ-Mo2N) ngen bahkan katalis logam mulia. Karakterisasi in-situ ngen perhitungan DFT katalis aktif meutunyok bahwa situs logam individu berfungsi seubagai situs aktif, ngen nanopartikel dari penemuan saat nyo meupeutingkat pusat d-band atom Co, mempromosikan adsorpsi ngen aktivasi HCOO*, deungen demikian meupeutren hambatan energi reaksi. .
Kerangka imidazolat zeolit ​​(ZIF) adalah precursor lhee dimensi yeng terdefinisi deungen get yeng menyediakan katalis untuk bahan karbon yeng didoping nitrogen (katalis logam-NC) untuk meudukong berbagai jenis logam37,38. Kareuna nyan, Co(NO3)2 ngon Zn(NO3)2 meugabong ngon 2-metilimidazol lam metanol keu membentuk kompleks logam nyang sesuai lam larutan. Lheh sentrifugasi ngen tho, CoZn-ZIF dipirolisis bak suhu yeng meubeda (750-950 °C) dalam atmosfer 6% H2 ngen 94% Ar. Lagee nyang deuh bak gamba di miyup nyoe, bahan nyang dihasekan na ciri-ciri teumpat aktif nyang beda dan geuboh nan Co-SAs/NPs@NC-950, Co-SAs/NPs@NC-850 dan Co-SAs/NPs@NC-750 (Gambar 2a). ) . Pengamatan eksperimental spesifik dari padum boh langkah kunci lam proses sintesis ji rincikan lam Gambar 1 ngon 2. C1-C3. Difraksi sinar-X bubuk suhu variabel (VTXRD) dipeuget untuk memantau evolusi katalis. Lheueh suhu pirolisis trok 650 °C, pola XRD meu ubah seucara signifikan kareuna rhet struktur kristal ZIF nyang meuatoe (Gbr. S4) 39 . Bak suhu leubeh meutamah, dua boh puncak luah deuh bak pola XRD Co-SAs/NPs@NC-850 ngon Co-SAs/NPs@NC-750 bak 20-30° ngon 40-50°, mewakili puncak karbon amorf (Gbr. C5). 40. Peureulèë tapeu ingat bahwa lhèë boh puncak karakteristik mantong nyang geuamati bak 44,2°, 51,5° ngon 75,8°, nyang na bak kobalt logam (JCPDS #15-0806), ngon 26,2°, nyang na bak karbon grafit (JCPDS # 41-1487). Spektrum sinar-X Co-SAs/NPs@NC-950 dipeudeh na jih nanopartikel kobalt yeng dirangkum lage grafit bak katalis41,42,43,44. Spektrum Raman geupeuleumah bahwa Co-SAs/NPs@NC-950 deuh jih na puncak D ngon G nyang leubeh teuga ngon leubeh sempit nibak sampel laen, nyan geupeuleumah tingkat grafitisasi nyang leubeh manyang ( Gambar S6 ). Seulaen nyan, Co-SAs/NPs@NC-950 geupeuleumah luah permukaan ngon volume pori-pori Brunner-Emmett-Taylor (BET) nyang leubeh manyang (1261 m2 g-1 ngon 0,37 cm3 g-1) nibak sampel laen ngon sebagian rayeuk ZIF nakeuh turunan NC. bahan (Gambar S7 dan Tabel S1). Spektroskopi absorpsi atom (AAS) geupeuleumah bahwa kandungan kobalt lam Co-SAs/NPs@NC-950, Co-SAs/NPs@NC-850 ngon Co-SAs/NPs@ nakeuh 2,69 % brat, 2,74 % brat. dan 2,73% brat. NC-750 maseng-maseng (Tabel S2). Kandungan Zn lam Co-SAs/NPs@NC-950, Co-SAs/NPs@NC-850 ngon Co-SAs/NPs@NC-750 meutamah bacut-bacut, nyang geuhubongkan ngon meutamah reduksi ngon volatilisasi unit Zn. Peuningkatan suhu pirolisis (Zn, titik didih = 907 °C) 45,46. Analisis elemen (EA) geupeuleumah bahwa persentase N meunuron deungon meutamah suhu pirolisis, ngon kandungan O nyang tinggi mungken diseubabkan le adsorpsi molekuler O2 dari paparan udara. (Tabel S3). Bak kandungan kobalt tertentu, nanopartikel ngen atom terisolasi eksis bersama, meuhasekan peningkatan aktivitas katalis yeng signifikan, lage yeng dibahas di yup.
Diagram skematik sintesis Co-SA/NPs@NC-T, dimana T nakeuh suhu pirolisis (°C). b Gambar TEM nyang. c Gambar Ko-SA/NP@NC-950 AC-HAADF-BATANG. Atom Co individu geutanda ngon bulatan mirah. d Cetakan EDS Ko-SA/NPs@NC-950.
Khusus jih, mikroskop elektron transmisi (TEM) meutunyok na berbagai nanopartikel kobalt (NP) deungen ukuran rata-rata 7,5 ± 1,7 nm hanya di Co-SA/NPs@NC-950 ( Gambar 2 b ngen S8). Nanopartikel nyo dirangkum deungen karbon lage grafit yeng ditambah deungen nitrogen. Jarak pinggiran kisi 0,361 ngon 0,201 nm maseng-maseng seusuai ngon partikel karbon grafit (002) ngon logam Co (111). Seulaen nyan, mikroskopi elektron transmisi pemindaian medan gelap ring nyang dikoreksi aberasi sudot tinggi (AC-HAADF-STEM) geupeugah bahwa Co NP lam Co-SAs/NPs@NC-950 dikeulileng le kobalt atom nyang le (Gbr. 2c). Namun, hanya atom kobalt nyang tersebar secara atom nyang diamati bak dukungan dua sampel laen (Gbr. S9). Spektroskopi penyebaran energi (EDS) Gambar HAADF-STEM menunjukkan distribusi seragam C, N, Co dan NP Co yang dipisahkan dalam Co-SAs/NPs@NC-950 (Gambar 2d). Mandum hase nyo meutunyok bahwa pusat Co yeng meusebar seucara atom ngen nanopartikel yeng dirangkum dalam karbon lage grafit yeng didoping N berhasil meuleukat bak substrat NC dalam Co-SAs/NPs@NC-950, seudangkan hanya pusat logam yeng terisolasi.
Keadaan valensi ngon komposisi kimia bahan nyang jiteumee jipeulajari ngon spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS). Spektrum XPS dari lhee boh katalis nyan geupeuleumah na unsur Co, N, C ngon O, tapi Zn na bak Co-SAs/NPs@NC-850 ngon Co-SAs/NPs@NC-750 mantong (Gbr. 2). ). C10). Seuireng meuningkat jih suhu pirolisis, total kandungan nitrogen menuron seuireng spesies nitrogen jeuet hana stabil ngon meuurai jeuet keu gas NH3 ngon NOx bak suhu nyang leubeh manyang (Tabel S4) 47 . Deungon meunan, jumlah karbon mandum meutamah bacut-bacut dari Co-SA/NP@NC-750 jeut keu Co-SA/NP@NC-850 dan Co-SA/NP@NC-950 (Gambar S11 dan S12). Sampel nyang dipirolisis bak suhu nyang leubeh manyang na proporsi atom nitrogen nyang leubeh miyub, nyang berarti jumlah pembawa NC lam Co-SAs/NPs@NC-950 haroih leubeh kureung nibak sampel laen. Nyoe jeut keu sintering partikel kobalt nyang leubeh teuga. Spektrum O 1s meutunyok dua puncak C=O (531,6 eV) ngen C-O (533,5 eV), maseng-maseng (Gambar S13) 48 . Lagee nyang deuh bak Gambar 2a, spektrum N 1s jeuet tapeuseuleusoe jeuet keu peuet boh puncak karakteristik nitrogen piridin N (398,4 eV), pirol N (401,1 eV), grafit N (402,3 eV) ngon Co-N (399,2 eV). Ikatan Co-N na lam lhee sampel nyang menunjokkan bahawa meupadum atom N nyang terkoordinasi deungon situs monologam, teutapi karakteristik jih berbida seucara signifikan49. Penerapan suhu pirolisis nyang leubeh manyang jeuet keu signifikan geupeukureueng kandungan spesies Co-N dari 43,7% lam Co-SA/NPs@NC-750 jeuet keu 27,0% lam Co-SAs/NPs@NC-850 ngon Co 17,6%@NC-950. lam -CA/NPs, nyang sesuai ngon peningkatan kandungan C (Gbr. 3a), nyan menunjukkan bahwa nomor koordinasi Co-N awaknyan jeut berubah dan sebagian digantoh le atom C50. Spektrum Zn 2p meutunyok bahwa elemen nyo sebagian rayek na dalam bentuk Zn2+. (Gambar S14) 51. Spektrum Co 2p menunjukkan dua puncak menonjol bak 780,8 dan 796,1 eV, nyang dikaitkan ngon Co 2p3/2 dan Co 2p1/2, maseng-maseng (Gambar 3b). Dibandingkan ngon Co-SAs/NPs@NC-850 ngon Co-SAs/NPs@NC-750, puncak Co-N lam Co-SAs/NPs@NC-950 geugantoe u sisi positif, nyan tanda bahwa saboh atom Co u permukaan -SAs/NPs@NC-950 na tingkat deplesi nyang leubeh tinggi lam keadaan elektronisasi. Peureulèë tapeu ingat bahwa mantong Co-SAs/NPs@NC-950 nyang geupeuleumah puncak leumoh kobalt nol-valen (Co0) bak 778,5 eV, nyang meubuktikan na nanopartikel nyang geuhasé lé agregasi kobalt SA bak suhu manyang.
a N 1s dan b Spektrum Co 2p dari Co-SA/NPs@NC-T. c Spektrum XANES dan d FT-EXAFS dari Co-K-pinggir Co-SAs/NPs@NC-950, Co-SAs/NPs@NC-850 dan Co-SAs/NPs@NC-750. e Plot kontur WT-EXAFS dari Ko-SA/NP@NC-950, Ko-SA/NP@NC-850, dan Ko-SA/NP@NC-750. f Kurva pas FT-EXAFS untuk Co-SA/NPs@NC-950.
Spektroskopi absorpsi sinar-X nyang teukunci watee (XAS) lheuh nyan dipakek untok menganalisis struktur elektronik ngon lingkungan koordinasi spesies Co lam sampel nyang disiapkan. Keadaan valensi kobalt lam Co-SAs/NPs@NC-950, Co-SAs/NPs@NC-850 dan Co-SAs/NPs@NC-750 Struktur tepi nyang dipeugah le absorpsi sinar-X lapangan toe nyang dinormalisasi dari spektrum tepi Co-K ( XANES). Lagee nyang deuh bak Gambar 3c, absorpsi nyang toe ngon bineh lhee sampel nyan na di antara foil Co ngon CoO, nyan menunjukkan bahwa keadaan valensi spesies Co berkisar dari 0 sampoe +253. Seulaén nibak nyan, na transisi keu energi nyang leubeh miyub nyang geuamati dari Co-SAs/NPs@NC-950 keu Co-SAs/NPs@NC-750 ngon Co-SAs/NPs@NC-750, nyang geutunyok bahwa Co-SAs/NPs@NC-750 na keuadaan oksidasi nyang leubeh miyub. urutan nyang teubalek. Meunurot hase pas kombinasi linier, keadaan Co valensi Co-SAs/NPs@NC-950 diperkirakan +0,642, nyang leubeh miyup dari keadaan Co valensi Co-SAs/NPs@NC-850 (+1,376). 750 (+1,402). Hase nyoe menunjukkan bahwa rata-rata keadaan oksidasi partikel kobalt lam Co-SAs/NPs@NC-950 signifikan meukureng, nyang konsisten ngon hase XRD ngon HADF-STEM ngon jeut dipeujeulaih le eksistensi bersama nanopartikel kobalt ngon kobalt tunggal. . Atom Co 41. Spektrum struktur halus absorpsi sinar-X transformasi Fourier (FT-EXAFS) dari tepi Co K menunjukkan bahwa puncak utama pada 1,32 Å termasuk dalam cangkang Co-N/Co-C, sedangkan jalur hamburan Co -Co logam ada di 2,18 hanya di Co-SAs /Gbr.0NC Å). Leubeh nibak nyan, plot kontur transformasi gelombang (WT) dipeudeuh intensitas maksimum nibak 6,7 Å-1 yang dikaitkan deungen Co-N/Co-C, seudangkan hanya Co-SAs/NPs@NC-950 yang dipeudeuh intensitas maksimum yang dikaitkan deungen 8,8. Maksimum intensitas laen jih nakeuh bak Å−1 keu ikatan Co-Co (Gambar 3e). Seulaen nyan, analisis EXAFS nyang geupeugot le peusewa geupeuleumah bahwa bak suhu pirolisis 750, 850 ngon 950 °C, angka koordinasi Co-N nakeuh 3,8, 3,2 ngon 2,3, ngon angka koordinasi Co-C nakeuh 0,0,1,1 ngon S.5 (Gbr.1,1 ngon S.5). Leubeh khusus lom, hase baro jeut dikaetkan deungen na jih unit CoN2C2 ngen nanopartikel yeng teusebar seucara atom dalam Co-SAs/NPs@NC-950. Seubalek jih, bak Co-SA/NP@NC-850 ngon Co-SA/NP@NC-750, unit CoN3C ngon CoN4 mantong nyang na. Jeulah bahwa deungen meuningkat jih suhu pirolisis, atom N dalam unit CoN4 seucara meutahap diganto le atom C, ngen agregat CA kobalt untuk meubentuk nanopartikel.
Kondisi reaksi nyang ka dipeulajari seugolom jih dipakek untuk dipeulajari efek kondisi persiapan ateuh sifeut-sifeut berbagai bahan (Gbr. S16)17,49. Lagee nyang deuh bak Gambar 4 a, aktivitas Co-SA/NP@NC-950 leubeh tinggi dari Co-SA/NP@NC-850 dan Co-SA/NP@NC-750. Khusus jih, keu lhee sampel Co nyang disiapkan jipeutunyok kinerja nyang leubeh get dibandengkan ngon katalis logam mulia komersial standar (Pd/C ngon Pt/C). Seulaen nyan, sampel Zn-ZIF-8 ngon Zn-NC hana aktif keu dehidrogenasi asam formik, nyan tanda bahwa partikel Zn kon situs aktif, tapi efek jih ateuh aktivitas hana that brat. Seulaén nibak nyan, aktivitas Co-SAs/NPs@NC-850 ngon Co-SAs/NPs@NC-750 geualami pirolisis sekunder bak suhu 950°C seulama 1 jeuem, tapi leubeh miyup nibak Co-SAs/NPs@NC-750 . @Nc-950 (Gambar S17). Karakterisasi struktural bahan-bahan nyo dipeudeh na nanopartikel Co dalam sampel yeng dipirolisis ulang, teutapi luah wateh spesifik yeng miyup ngen hana karbon lage grafit meuhasekan aktivitas yeng lubeh miyup dibandengkan deungen Co-SAs/NPs@NC-950 (Gambar S18-S20). Aktivitas sampel ngon jumlah prekursor Co nyang beda pih geubandeng, ngon aktivitas nyang paleng manyang geupeuleumah bak penambahan 3,5 mol (Tabel S6 ngon Gambar S21). Jeulaih that bahwa pembentukan berbagai pusat logam dipeungaroh le kandungan hidrogen lam atmosfir pirolisis ngon watee pirolisis. Kareuna nyan, bahan Co-SAs/NPs@NC-950 laen geuevaluasi keu aktivitas dehidrogenasi asam formik. Mandum bahan geupeuleumah kinerja moderat sampoe that jroh; namun hana nyang leubeh get dari Co-SAs/NPs@NC-950 (Gambar S22 dan S23). Karakterisasi struktural bahan meutunyok bahwa deungen meuningkat jih wate pirolisis, kandungan posisi Co-N monoatom seucara meutahap meutren kareuna agregasi atom logam jeut keu nanopartikel, yeng menjeulahkan perbedaan aktivitas antara sampel deungen wate pirolisis 100-2000. peuparak. 0,5 j, 1 j, dan 2 j (Gambar S24–S28 dan Tabel S7).
Grafik volume gas versus wate yeng dipeutumeng seulama dehidrogenasi rakitan bahan bakar dipakek berbagai katalis. Kondisi reaksi: FA (10 mmol, 377 μl), katalis (30 mg), PC (6 ml), Tback: 110 °C, Taktis: 98 °C, 4 bagian b Co-SAs/NPs@NC-950 (30 mg), berbagai pelarut. c Peubandeng tingkat evolusi gas katalis heterogen dalam pelarut organik bak suhu 85-110 °C. d Percobaan daur ulang Co-SA/NPs@NC-950. Kondisi reaksi: FA (10 mmol, 377 μl), Co-SAs/NPs@NC-950 (30 mg), pelarut (6 ml), Tback: 110 °C, Taktis: 98 °C, tiep siklus reaksi meulangsong sijeum . Bar keusalahan mewakili standar deviasi nyang dihitong dari lhee tes aktif.
Seucara umum, efisiensi katalis dehidrogenasi FA that meugantung bak kondisi reaksi, terutama pelarut yeng dipakek8,49. Bak geungui ie seubagoe pelarut, Co-SAs/NPs@NC-950 geupeuleumah laju reaksi awai nyang paleng manyang, tapi deaktivasi teujadi, mungken kareuna proton atawa H2O18 nyang neuduek bak teumpat aktif. Pengujian katalis lam pelarut organik lagee 1,4-dioksana (DXA), n-butil asetat (BAC), toluena (PhMe), triglim ngon sikloheksanon (CYC) cit hana jipeuleumah peningkatan, ngon lam propilen karbonat (PC) ) (Gambar 4b ngon Tabel S8). Meunan cit, aditif lage trietilamin (NEt3) atau natrium format (HCCONa) hana na efek positif lubeh lanjot bak hase keureuja katalis (Gambar S29). Di yup kondisi reaksi yeng optimal, hase gas meucapai 1403,8 mL g−1 h−1 (Gambar S30), yeng seucara signifikan lubeh lambong dari mandum katalis Co yeng dilaporkan sigolom jih (termasok SAC17, 23, 24). Lam meubagoe eksperimen, hana jitamong reaksi lam ie ngon ngon aditif format, selektifitas sampoe 99,96% keu dehidrogenasi ngon dehidrasi jiteumee (Tabel S9). Energi aktivasi nyang geuhitong nakeuh 88,4 kJ/mol, nyang sebandeng ngon energi aktivasi katalis logam mulia (Gambar S31 ngon Tabel S10).
Seulaen nyan, kamoe meubandeng sejumlah katalis heterogen laen untuk dehidrogenasi asam formik lam kondisi nyang saban (Gbr. 4c, tabel S11 dan S12). Lagee nyang deuh bak Gambar 3c, laju produksi gas Co-SAs/NPs@NC-950 leubeh nibak katalis logam dasar heterogen nyang paleng le jituri ngon 15 ngon 15 kali leubeh manyang nibak 5% Pd/C ngon 5% Pd/C komersial, maseng-maseng. sigeu. % Katalis Pt/C nyang.
Fitur peunteng dari penerapan praktis katalis (de)hidrogenasi peu manteng adalah stabilitas jih. Kareuna nyan, rangkaian eksperimen daur ulang nyang geungui Co-SAs/NPs@NC-950 geupeugot. Lagee nyang deuh bak Gambar 4 d, aktivitas awai ngon selektifitas materi teutap hana meu ubah seulama limong lari meuturot-turot (kalon cit Tabel S13). Tes jangka panyang geupeugot ngon produksi gas meutamah linier lam watee 72 jeum (Gambar S32). Kandungan kobalt Co-SA/NPs@NC-950 nyang geungui nakeuh 2,5 wt%, nyang that toe ngon katalis segar, nyan tanda hana pencucian kobalt nyang jeulaih (Tabel S14). Hana perubahan warna atawa agregasi partikel logam nyang jeulaih nyang diamati seugohlom ngon lheuh reaksi ( Gambar S33 ). AC-HAADF-STEM ngon EDS bahan nyang diterapkan lam eksperimen jangka panyang geupeuleumah retensi ngon dispersi nyang seragam nibak teumpat dispersi atom ngon hana perubahan struktural nyang signifikan (Gambar S34 ngon S35). Puncak karakteristik Co0 ngon Co-N mantong na lam XPS, nyang meubuktikan keuadaan bersama Co NP ngon situs logam individu, nyang cit meupeukong stabilitas katalis Co-SAs/NPs@NC-950 (Gambar S36).
Untuk geuidentifikasi situs-situs nyang paleng aktif nyang bertanggung jaweub ateuh dehidrogenasi asam formik, bahan-bahan nyang geupiléh deungon saboh pusat logam mantong (CoN2C2) atawa Co NP nyang geupeusiap berdasarkan penelitian seugolom jih17. Urutan aktivitas dehidrogenasi asam formik nyang diamati lam kondisi nyang saban nakeuh Co-SAs/NPs@NC-950 > Co SA > Co NP (Tabel S15), nyang menunjukkan bahwa situs CoN2C2 nyang tersebar secara atom leubeh aktif daripada NPs . Kinetika reaksi nyan geupeuleumah bahwa evolusi hidrogen meuikot kinetika reaksi orde phon, tapi kemiringan padum-padum boh kurva bak kandungan kobalt nyang beda hana saban, nyan menunjukkan bahwa kinetika nyan hana mantong meugantung bak asam formik, tapi cit bak teumpat aktif (Gbr. 2). C37). Studi kinetik lubeh lanjot meutunyok bahwa, meuingat hana puncak logam kobalt dalam analisis difraksi sinar-X, urutan kinetik reaksi dalam hai kandungan kobalt ditumeng 1,02 bak tingkat yeng lubeh miyup (kureng dari 2,5%), meutunyok distribusi pusat kobalt monoatom yeng karap seuragam. utama. teumpat aktif (gambar S38 ngon S39). Wate kandungan partikel Co troh 2,7%, r tiba-tiba meutamah, nyan menunjukkan bahwa nanopartikel berinteraksi deungen get deungen atom individu untuk meutumeng aktivitas yeng lubeh lambong. Seuireng kandungan partikel Co meuningkat lubeh lanjot, kurva jeut nonlinier, yeng meuhubungan deungen meuningkat jih jumlah nanopartikel ngen meupeutren posisi monatom. Deungon demikian, peningkatan kinerja dehidrogenasi LC Co-SA/NPs@NC-950 hase dari perilaku kooperatif situs logam individu ngen nanopartikel.
Saboh penelitian mendalam dipeuget deungon dipakek transformasi Fourier reflektansi difus in situ (DRIFT in situ) untuk diidentifikasi perantara reaksi lam proses. Lheueh geupeusuum sampel sampoe suhu reaksi nyang beda lheuh geutamah asam formik, dua set frekuensi nyang geuamati (Gbr. 5a). Lhee boh puncak karakteristik HCOOH* deuh bak 1089, 1217 ngon 1790 cm-1, nyang dikaitkan ngon getaran peregangan CH π (CH) di luwa bidang, getaran peregangan CO ν (CO) ngon getaran peregangan C=O ν (C=O) respektif,5. Set puncak laen bak 1363 ngon 1592 cm-1 maseng-maseng seusuai ngon getaran OCO simetris νs(OCO) ngon getaran peregangan OCO asimetris νas(OCO)33,56 HCOO*. Bak reaksi nyan meukeumang, puncak relatif HCOOH* ngon HCOO* bacut-bacut leumoh. Seucara umom, dekomposisi asam formik melibatkan lhee langkah utama: (I) adsorpsi asam formik bak situs aktif, (II) peugadeh H melalui jalur format atawa karboksilat, ngon (III) kombinasi dari duwa H nyang diserap untok menghasekan hidrogen. HCOO* ngon COOH* nakeuh perantara kunci lam menentukan jalur format atawa karboksilat. Lam sistem katalitik kamoe, hanya puncak HCOO* nyang khas nyang deuh, nyan menunjukkan bahwa dekomposisi asam formik hanya terjadi melalui jalur asam formik58. Pengamatan nyang saban geupeugot bak suhu nyang leubeh miyub 78 °C ngon 88 °C (gambar S40).
Spektrum DRIFT di teumpat dehidrogenasi HCOOH bak saboh Co-SA/NPs@NC-950 dan b Co SAs. Legenda nyan geutunyok watee reaksi di teumpat. c Dinamika volume gas nyang dipeugot deungon dipakek reagen pelabelan isotop nyang berbeda. d Data efek isotop kinetik.
Percobaan DRIFT in situ nyang saban geupeugot bak bahan Co NP ngon Co SA nyang meukaet keu geupeulajari efek sinergis lam Co-SA/NPs@NC-950 ( Gambar 5 b ngon S41). Keudua bahan nyan jipeuleumah tren nyang saban, tapi puncak karakteristik HCOOH* ngon HCOO* na bacut meugese, nyan tanda bahwa peutamong Co NPs meuubah struktur elektronik pusat monoatom. Saboh puncak νas(OCO) nyang khas deuh bak Co-SAs/NPs@NC-950 ngon Co SA tapi hana bak Co NPs, leubeh lanjot geutunyok bahwa perantara nyang teubeuntuk watee geutamah asam formik nakeuh asam formik monodentat nyang tegak luroh bak permukaan sira bidang. dan diserap keu SA seubagoe situs aktif 59 . Peureulèë tapeu ingat bahwa na peningkatan signifikan bak getaran puncak karakteristik π(CH) ngon ν(C = O) nyang geuamati, nyang deuh jih jeuët keu distorsi HCOOH* ngon geupeumudah reaksi. Akibat jih, puncak karakteristik HCOOH* ngon HCOO* lam Co-SAs/NPs@NC karap gadeh lheuh 2 min reaksi, nyang leubeh bagah nibak katalis monologam (6 min) ngon katalis berbasis nanopartikel (12 min). . Mandum hase nyo meukonfirmasi bahwa doping nanopartikel meupeutingkat adsorpsi ngen aktivasi perantara, deungen demikian meupeucepat reaksi yeng diusulkan di ateh.
Untuk leubeh lanjot geu analisa jalur reaksi ngon geu peutente langkah penentuan laju (RDS), efek KIE geu peuget deungon na Co-SAs/NPs@NC-950. Di sinoe, isotop asam formik nyang meubeda lagee HCOOH, HCOOD, DCOOH ngon DCOOD geungui keu kajian KIE. Lagee nyang deuh bak Gambar 5c, laju dehidrogenasi meunuron lam urutan lagee nyoe: HCOOH > HCOOD > DCOOH > DCOOD. Seulaen nyan, nilai nyang dihitong dari KHCOOH/KDCOOD, KHCOOH/KDCOOH, KHCOOH/KDCOOD dan KDCOOH/KDCOOD nakeuh 1,14, 1,71, 2,16 dan 1,44 (Gbr. 5d). Deungon lagee nyan, pembelahan ikatan CH lam HCOO* menunjokkan nilai kH/kD >1,5, nyang menunjokkan efek kinetik utama60,61, ngon deuh mewakili RDS dehidrogenasi HCOOH bak Co-SAs/NPs@NC-950.
Seulaen nyan, perhitungan DFT dipeuget untuk meuphom efek nanopartikel yeng didoping bak aktivitas intrinsik Co-SA. Model Co-SAs/NPs@NC ngon Co-SA dipeugot berdasarkan eksperimen nyang dipeudeuh ngon karya-karya seugolom jih (Gambar 6a ngon S42)52,62. Lheh optimasi geometris, nanopartikel Co6 ubit (CoN2C2) yeng eksis bersama deungen unit monoatom diidentifikasi, ngen panyang ikatan Co-C ngen Co-N di Co-SA/NPs@NC dipeutentukan maseng-maseng 1,87 Å ngen 1,90 Å. , nyang konsisten ngon hasee XAFS. Kepadatan parsial keadaan nyang dihitong (PDOS) geupeuleumah bahwa atom logam Co tunggal ngon komposit nanopartikel (Co-SAs/NPs@NC) geupeuleumah hibridisasi nyang leubeh manyang to tingkat Fermi dibandengkan ngon CoN2C2, nyang geupeuhase HCOOH. Transfer elektron nyang ka teurarai leubeh efisien ( Gambar 6b ​​ngon S43). Pusat d-band nyang sesuai dari Co-SAs/NPs@NC ngon Co-SA dihitong maseng-maseng -0,67 eV ngon -0,80 eV, di antara jih peningkatan Co-SAs/NPs@NC nakeuh 0,13 eV, nyang berkontribusi bahwa lheuh geupeuturi NP, adsorpsi elektronik HCOO*N struktur adapt2N terjadi. Perbedaan kepadatan muatan meutunyok awan elektron rayek di seukitar blok CoN2C2 ngen nanopartikel, meutunyok interaksi yeng kuat antara awak nyan kareuna pertukaran elektron. Dipeugabong ngon analisis muatan Bader, diteumee bahwa Co nyang meuceubre seucara atom gadôh 1,064e lam Co-SA/NPs@NC ngon 0,796e lam Co SA ( Gambar S44 ). Hase nyo meutunyok bahwa integrasi nanopartikel meusebabkan kehabisan elektron situs Co, meuhasekan peningkatan valensi Co, yeng konsisten deungen hase XPS (Gbr. 6c). Karakteristik interaksi Co-O dari adsorpsi HCOO keu Co-SAs/NPs@NC ngon Co SA dianalisis deungon menghitong kelompok Hamiltonian orbit kristal (COHP)63. Lagee nyang deuh bak Gambar 6 d, nilai negatif ngon positif -COHP maseng-maseng sesuai ngon keadaan antiikatan ngon keadaan ikatan. Kekuatan ikatan Co-O nyang diserap le HCOO (Co-karbonil O HCOO*) dinilai deungon mengintegrasikan nilai -COHP, nyang maseng-maseng 3,51 ngon 3,38 keu Co-SAs/NPs@NC ngon Co-SA. Adsorpsi HCOOH cit geupeuleumah hasé nyang saban: peningkatan nilai integral -COHP lheuëh doping nanopartikel geupeuleumah peningkatan ikatan Co-O, ngon nyan geupeudjak aktivasi HCOO ngon HCOOH ( Gambar S45 ).
Struktur kisi dari Co-SA/NPs@NC-950. b PDOS Ko-SA/NP@NC-950 dan Ko SA. c Isopermukaan 3D dari perbedaan kepadatan muatan adsorpsi HCOOH bak Co-SA/NPs@NC-950 dan Co-SA. (d) pCOHP ikatan Co-O nyang diserap le HCOO bak Co-SA/NPs@NC-950 (wi) ngon Co-SA (uneun). e Jalur reaksi dehidrogenasi HCOOH bak Ko-SA/NPs@NC-950 ngon Ko-SA.
Keu leubeh meuphom kinerja dehidrogenasi superior Co-SA/NPs@NC, jalur reaksi ngon energi geupeugot. Seucara khusus, dehidrogenasi FA melibatkan limong langkah, antara laen konversi HCOOH jeut keu HCOOH*, HCOOH* jeut keu HCOO* + H*, HCOO* + H* jeut keu 2H* + CO2*, 2H* + CO2* jeut keu 2H* + CO2, dan 2H* lam H2 (Gbr. 6e). Energi adsorpsi molekul asam formik bak permukaan katalis melalui oksigen karboksilat leubeh miyub dibandeng melalui oksigen hidroksil (Gambar S46 ngon S47). Seulaen nyan, keureuna energi nyang leubeh miyub, adsorbat leubeh galak mengalami pembelahan ikatan OH untok membentok HCOO* dibandeng pembelahan ikatan CH untok membentok COOH*. Bak watee nyang sama, HCOO* geupakek adsorpsi monodentat, nyang mempromosikan putoh ikatan ngon pembentukan CO2 ngon H2. Hase nyoe konsisten ngon na puncak νas (OCO) lam in situ DRIFT, leubeh lanjot menunjukkan bahwa degradasi FA terjadi melalui jalur format lam penelitian kamoe. Penteng untuk diperhatikan bahwa meunurot pengukuran KIE, dissosiasi CH na penghalang energi reaksi nyang jioh leubeh tinggi dari langkah-langkah reaksi laen dan mewakili RDS. Hambatan energi sistem katalis Co-SAs/NPs@NC nyang optimal nakeuh 0,86 eV leubeh miyup nibak Co-SA (1,2 eV), nyang seucara signifikan meuningkatkan efisiensi dehidrogenasi seucara keseluruhan. Khusus jih, na jih nanopartikel meuato struktur elektronik situs koaktif yeng meusebar seucara atom, yeng lubeh lanjot meupeutingkat adsorpsi ngen aktivasi perantara, deungen demikian meupeutren hambatan reaksi ngen mempromosikan produksi hidrogen.
Singkat jih, kamoe meutunyok keu phon that bahwa hase keureuja katalitik katalis produksi hidrogen jeut seucara signifikan ditingkatkan deungen meupakek bahan deungen pusat monometalik yeng that terdistribusi ngen nanopartikel ubit. Konsep nyo kalheh divalidasi le sintesis katalis logam atom tunggal berbasi kobalt yeng dimodifikasi deungen nanopartikel (Co-SAs/NPs@NC), seureta bahan teukaet deungen hanya pusat logam tunggal (CoN2C2) atau Co NPs. Mandum bahan nyan geupeugot ngon cara pirolisis saboh langkah nyang sederhana. Analisis struktural meutunyok bahwa katalis yeng paleng get (Co-SAs/NPs@NC-950) terdiri dari unit CoN2C2 yeng meusebar seucara atom ngen nanopartikel ubit (7-8 nm) yeng didoping deungen nitrogen ngen karbon lage grafit. Na produktivitas gas nyang that jroh sampoë 1403,8 ml g-1 h-1 (H2:CO2 = 1,01:1), selektifitas H2 ngon CO 99,96% ngon jeuët geupeutheun aktivitas nyang konstan seulama padum uroë. Aktivitas katalis nyoe leubeh nibak aktivitas katalis Co SA ngon Pd/C tertentu maseng-maseng 4 ngon 15 kali. Eksperimen DRIFT di situ dipeudeh bahwa dibandengkan deungen Co-SA, Co-SAs/NPs@NC-950 dipeudeh adsorpsi monodentat HCOO* yeng lubeh kuat, yeng penteng untuk jalur format, ngen nanopartikel dopan jeut mempromosikan aktivasi HCOO* ngen percepatan C-H. Peuceuë ikatan nyan geuidentifikasi seubagoë RDS. Hitongan teoritis geupeuleumah bahwa doping Co NP geupeuék pusat d-band atom Co tunggal 0,13 eV rot interaksi, geupeuék adsorpsi perantara HCOOH* ngon HCOO*, ngon nyan geupeukureuëng hambatan reaksi dari 1,20 eV keu Co SA jeuët keu 0,86 eV. Gobnyan na tanggong jaweueb ateuh kinerja nyang luar biasa.
Leubeh luah lom, penelitian nyo dijok ide untuk desain katalis logam atom tunggal baro ngen memajukan pemahaman teuntang cara meupeutingkat hase keureuja katalitik melalui efek sinergis pusat logam deungen ukuran yeng meubeda. Kamoe peucaya bahwa pendekatan nyo jeut deungen mudah dipeuluah keu le sistem katalitik laen jih.
2-metilimidazol (98%), metanol (99,5%), propilen karbonat (PC, 99%) etanol (AR, 99,7%) geubloe bak McLean, Cina. Asam formik (HCOOH, 98%) geubloe bak Rhawn, Cina. Mandum reagen dipakek langsong hana pemurnian tambahan, ngen ie ultramurni disiapkan dipakek sistem pemurnian ultramurni. Pt/C (5% beban massa) ngon Pd/C (5% beban massa) geubloe bak Sigma-Aldrich.
Sintesis nanokristal CoZn-ZIF dipeuget meudasaikan metode sigolom jih deungen padim boh modifikasi23,64. Phon, 30 mmol Zn(NO3)2·6H2O (8,925 g) ngon 3,5 mmol Co(NO3)2·6H2O (1,014 g) geu campur ngon geularut lam 300 ml metanol. Lheueh nyan, 120 mmol 2-metilimidazol (9,853 g) geularut lam 100 ml metanol dan geutamah lam larutan di ateuh. Campuran nyan geu-aduk bak suhu ruangan seulama 24 jeum. Akhé jih, produk nyan geupisah ngon cara sentrifugasi bak 6429 g seulama 10 min dan geuraseu ngon metanol lhee goe. Bubuk nyang ka jiteumee nyan jithoe lam vakum bak suhu 60°C si malam sigohlom ji pakek.
Keu sintesis Co-SAs/NPs@NC-950, bubông CoZn-ZIF thoë geupirolisis bak suhu 950 °C seulama 1 j lam aliran gas 6% H2 + 94% Ar, ngon laju peusuum 5 °C/min. Sampel nyan lheuh nyan dipeulupie sampoe suhu ruangan untuk meuteumee Co-SA/NPs@NC-950. Keu Co-SA/NPs@NC-850 atawa Co-SA/NPs@NC-750, suhu pirolisis geuvariasi sampoe 850 ngon 750 °C. Sampel nyang ka disiapkan jeuet geungui hana geuproses leubeh lanjot, lagee etsa asam.
Pengukuran TEM (mikroskop elektron transmisi) dipeuget bak mikroskop “kubus” Thermo Fisher Titan Themis 60-300 yeng dipeuleungkap deungen korektor aberasi untuk pencitraan ngen lensa peubentuk probe 300 kV. Eksperimen HAADF-STEM geupeugot ngon geungui mikroskop FEI Titan G2 ngon FEI Titan Themis Z nyang geupeuleungkap ngon probe ngon korektor gamba, meunan cit ngon detektor peuet segmen DF4. Gambar pemetaan elemen EDS cit dipeutumeng bak mikroskop FEI Titan Themis Z. Analisis XPS dipeuget bak spektrometer fotoelektron sinar-X (model termo fisher eskalab 250xi). Spektrum XANES ngon EXAFS nibak Co K-edge geukumpôi ngon geungui tabel XAFS-500 (Instrumen Spektral Cina Co., Ltd.). Kandungan co dipeuteunte le spektroskopi seurapan atom (AAS) (PinAAcle900T). Spektrum difraksi sinar-X (XRD) dicatat bak difraktometer sinar-X (Bruker, Bruker D8 Advance, Jerman). Isoterm adsorpsi nitrogen dipeugot deungon alat adsorpsi fisik (Mikromeritik, ASAP2020, Amerika Serikat).
Reaksi dehidrogenasi nyan geupeugot lam atmosfir argon ngon udara nyang geupeugadeh meunurot metode standar Schlenk. Beulangong reaksi nyan geu evakuasi dan geu peunoh lom ngon argon 6 go. Peuhidup pasokan ie kondensor dan tamah katalis (30 mg) ngon pelarut (6 ml). Suum asoe nyan sampoe suhu nyang geutem ngon geungui termostat dan geubi beu seimbang seulama 30 minet. Asam formik (10 mmol, 377 μL) lheuh nyan geutamah lam beulangong reaksi di miyup argon. Putar katup buret lhee arah keu depressurize reaktor, tutup lom, dan mulai uko volume gas nyang dipeuhase ngon dipakek buret manual (Gambar S16). Lheueh watee nyang dipeureulee untuk reaksi nyan seuleusoe, saboh sampel gas dikumpoi untuk analisis GC dipakek jarum suntik kedap gas nyang dibersihkan deungon argon.
Eksperimen pergeseran di situ dipeuget bak spektrometer inframerah (FTIR) transformasi Fourier (Thermo Fisher Ilmiah, Nicolet iS50) nyang dipeuleungkap ngen detektor kadmium telurida merkuri (MCT). Bubuk katalis nyan geupeuduek lam sel reaksi (Produk Ilmiah Harrick, Mantis Meudoa). Lheueh geupeulaku katalis ngon aliran Ar (50 ml/min) bak suhu ruangan, sampel nyan geupeusuum sampoe suhu nyang ka geubri, lheuh nyan geugelembung ngon Ar (50 ml/min) lam larutan HCOOH ngon geubôh lam sel reaksi in-situ. keu reaksi. Model proses katalitik heterogen. Spektrum inframerah geucatat bak interval mulai dari 3,0 detik sampoe 1 jeum.
HCOOH, DCOOH, HCOOD ngon DCOOD geungui seubagoe substrat lam propilen karbonat. Kondisi nyang mantong na sesuai ngon prosedur dehidrogenasi HCOOH.
Perhitungan prinsip phon dipeuget deungen dipakek kerangka teori fungsional kepadatan dalam paket pemodelan initio Ab Wina (VASP 5.4.4) 65,66. Saboh sel superunit deungen wateh graphene (5 x 5) deungen dimensi meulintang kira-kira 12,5 Å dipakek seubagai substrat untuk CoN2C2 ngen CoN2C2-Co6. Jarak vakum lubeh dari 15 Å ditamahkan untuk meuhindari interaksi antara lapehsan substrat yeng to. Interaksi antara ion ngon elektron digambakan le metode gelombang diperkuat proyeksi (PAW)65,67. Fungsi pendekatan gradien umum (GGA) yeng diusulkan le Grimm deungen koreksi van der Waals dipakek. Kriteria konvergensi keu total energi ngon gaya nakeuh 10−6 eV/atom ngon 0,01 eV/Å. Peutheun energi geu-atô bak 600 eV ngon geungui kisi-kisi titék K Monkhorst-Pack 2 × 2 × 1. Pseudopotensial nyang dipakek lam model nyoe dibangun dari konfigurasi elektronik jeut keu keadaan C 2s22p2, keadaan N 2s22p3, keadaan Co 3d74s2, keadaan H 1 s1, ngon keadaan O 2s22p4. Energi adsorpsi ngon perbedaan kepadatan elektron dihitong deungon mengurangi energi fase gas ngon spesies permukaan dari energi sistem nyang diserap meunurot model adsorpsi atawa antarmuka70,71,72,73,74. Koreksi energi bebas Gibbs dipakek untok meubah energi DFT jeut keu energi bebas Gibbs ngon memperhitungkan kontribusi getaran keu entropi ngon energi titek nol75. Metode pita elastis pendorong gamba nyang meutamah (CI-NEB) dipakek untok mita keadaan transisi reaksi76.
Mandum data nyang dipeugot dan dianalisa lam penelitian nyoe dipeutamong lam artikel dan bahan tambahan atawa na dari peunuleh nyang sesuai ateuh permintaan nyang wajar. Data sumber ka geubri keu tulesan nyoe.
Mandum kode nyang geungui lam simulasi nyang meusajan ngon artikel nyoe na bak peunuleh nyang sesuai meunyo geulakee.
Dutta, I. dan laen-laen. Asam formik meudukong ekonomi karbon rendah. kata keterangan. Bahan energi nyang na. 12, thon 2103799 (2022).
Hidrogenasi reversibel karbon dioksida keu asam formik deungon na lisin deungon menggunakan kompleks cakar Mn. Nat. Energi 7, 438-447 (2022).
Wei, D. dan laen-laen. Menuju ekonomi hidrogen: pengembangan katalis heterogen untuk penyimpanan ngen peulheh kimia hidrogen. Surat Tenaga ACS. 7, 3734-3752 (2022).
Prospek keu penyimpanan hidrogen nyang geungui pembawa hidrogen organik cair. Bahan Bakar Energi 33, 2778-2796 (2019).
Pembawa hidrogen organik caer ngon alternatif keu angkutan internasional hidrogen nyang jeuet dipeubaroe. peubarui. dukong. energi. Buka 135, 110171 (2021).
Pembawa hidrogen organik caer (LOHC): menuju ekonomi hidrogen bebas hidrogen. aplikasi. Kimia nyan. sumber daya nyang. 50, 74-85 (2017).
Chen, Z. dan laen-laen. Pengembangan katalis paladium yeng jeut diandalkan untuk dehidrogenasi asam formik. Katalog AKS nyan. 13, 4835-4841 (2023).
Sun, Q., Wang, N., Xu, Q. ngen Yu, J. Nanokatalis logam yeng didukung nanopore untuk produksi hidrogen yeng efisien dari bahan kimia penyimpanan hidrogen fase caer. kata keterangan. Mat. 32, thon 2001818 (2020).
Seraj, JJA, dan laen-laen. Katalis yeng efisien untuk dehidrogenasi asam formik murni. Nat. komunikasi. 7, thon 11308 (2016).
Dehidrogenasi asam formik murni nyang efisien hana bahan tambahan. Nat. Gatar. 4, 193-201 (2021).
Li, S. dan laen-laen. Prinsip-prinsip sederhana ngen efektif untuk desain rasional katalis dehidrogenasi asam formik heterogen. kata keterangan. Mat. 31, thon 1806781 (2019).
Liu, M. dan laen-laen. Katalisis heterogen teknologi penyimpanan hidrogen dipakek karbon dioksida berbasi asam formik. kata keterangan. Bahan energi nyang na. 12, thon 2200817 (2022).